假定聚合物的自由體積分?jǐn)?shù)(f)的分子量依賴性為:式中A為常數(shù);下標(biāo)M或∞分別指分子量為M或極大值時(shí)的自由體積分?jǐn)?shù)。由上式試導(dǎo)出玻璃化溫度(Tg)與分子量的經(jīng)驗(yàn)關(guān)系式。
實(shí)驗(yàn)測(cè)定不同分子量的天然橡膠的流動(dòng)活化能分別為25.08、40.13、53.50、53.9、54.3kJ.mol-1(單元),而單體異戊二烯的蒸發(fā)熱為25.08kJ. mol-1,試求: (1)上述五種情況下高分子流動(dòng)時(shí)鏈段各為多長(zhǎng)(鏈段所含的碳原子數(shù))? (2)天然橡膠大分子鏈段至少應(yīng)包括幾個(gè)鏈節(jié)?鏈段分子量約為多大?