問答題

【簡(jiǎn)答題】柔性的高分子,結(jié)晶的融化伴隨著構(gòu)象的變化,例如有n+1個(gè)鏈相連的高分子鏈,各鍵(不考慮鏈兩端的鍵)處于自由狀態(tài)時(shí)有ν個(gè)等能量的回轉(zhuǎn)狀態(tài)。假設(shè)結(jié)晶中分子完全平行取向,在熔融時(shí)分子鏈完全處于自由狀態(tài),問融化時(shí)伴隨的熵變?

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【簡(jiǎn)答題】

(1)一種半結(jié)晶的均聚物經(jīng)精細(xì)測(cè)定發(fā)現(xiàn)有兩個(gè)相差不遠(yuǎn)的Tg,這是什么原因? 
(2)PE單晶精細(xì)測(cè)定發(fā)現(xiàn)有三個(gè)很接近的Tm,這可能是什么原因?

答案: (1)一個(gè)較低的Tg是純非晶部分產(chǎn)生的,另一個(gè)較高的Tg是受鄰近晶體限制的非晶部分產(chǎn)生的,后者隨結(jié)晶度增大而升高。
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