問答題1mol苯在353K,101.3kPa與353K的大熱源相接觸,使它向合適體積的真空器皿中蒸發(fā)完全變成101.3kPa的苯蒸氣,計算該過程的熵變,并判斷該過程是否為自發(fā)過程。已知:苯在353K的飽和蒸氣壓為101.3kPa,苯的蒸發(fā)熱為394J·g-1,苯蒸氣可視為理想氣體。

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298.2K,對恒容氣相反應(yīng)A(g)+B(g)→3C(g)進行動力學(xué)研究。第一次實驗取A(g)的初始壓力為0.001pΘ,B(g)的初始壓力為pΘ時,根據(jù)實驗數(shù)據(jù)用lgpA對時間t作圖得一直線,且A(g)反應(yīng)掉一半需時60min。第二次實驗取A(g)和B(g)的初始壓力各為0.5pΘ,用lgpA對時間t作圖也得一直線。(1)如果反應(yīng)的速率方程可表示為,求α、β值。(2)求反應(yīng)的速率常數(shù)k。(3)如果A(g)和B(g)的初始壓力分別為pΘ和0.001pΘ,求反應(yīng)的半衰期t1/2。

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氣相反應(yīng)CO(g)+Cl2(g)=COCl2(g)是一個二級反應(yīng),當CO(g)和Cl2(g)的初始壓力均為10kPa時,在25℃時反應(yīng)的半衰期為1h,在35℃時反應(yīng)的半衰期為1/2h 。(1)計算25℃和35℃時反應(yīng)的速率常數(shù);(2)計算該反應(yīng)的阿侖尼烏斯活化能Ea。

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在有機溶劑中的蔗糖水解反應(yīng),其半衰期與起始濃度成反比,在水中的水解反應(yīng),其半衰期與起始濃度無關(guān)。兩實驗事實無誤,卻相互矛盾?;瘜W(xué)動力學(xué)無法解釋這種實驗現(xiàn)象。

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